膜汙染的定義
膜汙染通常是指混合液中(zhōng)的物質在膜表麵(外部)和膜孔內(內部)吸附聚集,造(zào)成膜孔堵塞並(bìng)促使孔隙率變小,引起膜通量的(de)衰減和過濾壓力升高的過程(chéng)。
在膜過濾的操作中,水分子和細小物質不斷透過膜,同時一些物質被(bèi)膜截留而堵塞膜孔或在膜(mó)表麵(miàn)沉積(jī),從而造成膜汙染。可以說,是膜截留導(dǎo)致(zhì)了膜汙染(rǎn)。膜汙染的直接表現,就是膜通量的下降或者操作壓力的升高。
活性汙泥混合液體係中存在的營養基質、菌膠團(tuán)、微生物細胞、細胞(bāo)碎片、微生物代謝產物(EPS、SMP)以及各種有機、無機溶解性物質等(děng)都對膜(mó)汙(wū)染(rǎn)有(yǒu)貢獻。
膜汙染的(de)發展通(tōng)常可分為3階段(也有2階段說(shuō)法(fǎ)):
(1)初始汙染:發生在膜係統投入運行的初期,膜麵與混合液中的膠體、有機物等發生(shēng)強烈的相互作用,汙染方式有粘附、電荷作(zuò)用、膜孔堵塞等。錯流過濾的條件下,細小的(de)生物絮體或胞外聚(jù)合物(wù)依舊能夠依附在膜表麵上,而小於膜孔徑的物質會在(zài)膜孔中吸附,通過濃縮、結晶沉澱和生長繁殖的作用造成膜汙染。
(2)緩(huǎn)慢汙染:初期膜表麵光滑,大(dà)顆粒物質不(bú)容易附著,主要由EPS、SMP、生物膠體等黏性物質通過吸附橋架、網捕等作用吸附在膜表麵形(xíng)成凝(níng)膠層,造(zào)成膜過濾阻力(lì)的緩慢(màn)上升,對混合液中的(de)汙染物的截留性能會有增強。凝膠層的汙染是不可避(bì)免的,帶來的影響是膜阻(zǔ)力的緩慢上(shàng)升。在恒流操作中表現為TMP的緩慢(màn)上升,在恒壓模式中表現(xiàn)為通量的(de)緩慢衰減。
(3)快速汙染:第2階段形成的凝膠層在持續的過濾壓差和透水流的作用下,隨著(zhe)汙染物的沉積逐(zhú)漸(jiàn)密實,導致膜(mó)汙染從量變到(dào)質變(biàn),混(hún)合液中的絮體迅速在膜表麵聚集(jí)並形成汙(wū)泥濾(lǜ)餅(bǐng),跨膜壓(yā)差快速上升。
凝膠層的汙染是不(bú)可避免的(de),帶來的影(yǐng)響是膜阻力的(de)緩慢上升。在恒流操作中表現為(wéi)TMP的緩慢上升,在恒壓模式中表現為通量(liàng)的緩慢衰減。一旦大量(liàng)的汙(wū)泥絮體在膜麵沉積而形成的泥餅層,係統(tǒng)基本是無法正常運行的。MBR運維(wéi)過程(chéng)的主要注意事項就是延緩凝膠層汙(wū)染(保持好的水力(lì)條件,原位清洗,控製膜(mó)汙染發展速率,延長(zhǎng)緩慢汙(wū)染(rǎn)的運行時間),控製(zhì)泥餅(bǐng)層汙染(快速汙染)。
2、膜汙染的類型
(1)按汙染物質成分分類
有機汙染
主(zhǔ)要來源於混合液中的大分子有機物(多糖、蛋白質等(děng)),腐殖酸類,微生物絮體、細胞碎片等。其中溶解性有機物SMP、EPS雖然對於MLSS來說占比非常低,但是(shì)它(tā)們所造成的(de)膜汙染占到26%-52%。微生物在膜孔(kǒng)內及(jí)膜表麵(miàn)生長、吸附作用也是膜(mó)汙染的重要因素。
無機汙染
由金屬鹽類,無機鹽離子架橋作用形成(chéng)。膜的常見無機汙染主要是鈣、鎂、鐵(tiě)、矽等的碳(tàn)酸鹽(yán)、硫酸鹽及矽酸鹽的結垢(gòu)物質,其中碳酸鈣、硫酸鈣、氫氧化鎂較多。
(2)按汙染物的性質分類
可逆汙染(暫時(shí)汙染):可(kě)以通過一定的水力措施進行去除膜汙染;如通(tōng)過清水反(fǎn)洗、曝(pù)氣抖動可以去除(chú)的。
不可逆汙染(rǎn)(長期汙染):不能(néng)通過水力清洗措施去(qù)除的膜(mó)汙染,可以通過用氧化劑、酸、堿、還原劑(jì)等清洗進行去除的。
可逆(nì)和(hé)不可逆,都是可以洗(xǐ)出來的。任何清洗手段都洗不出來的就叫不可恢複性汙染。
(3)按汙染物的(de)位置(zhì)分類
混合液中的物料在膜孔內吸附、濃縮(suō)結晶、聚集形成的叫內部汙染;在膜表麵的聚集(jí)和沉積形成的叫外部汙染。
3、膜汙染的影響因素及其控製
膜汙染的形成主(zhǔ)要(yào)因(yīn)素有:膜固有性質、混合液性質和係統運行環境,控製及解決(jué)膜汙染也應該從這三方麵采取相應的措(cuò)施。
(1)膜的固(gù)有性質
膜的物理及其化學性能是由膜材料(liào)決定的,膜在混合液中的抗汙染(rǎn)能力與其材料有關。有研究表明膜的親水性對抗汙染能力有非常重要的影響。在有機(jī)膜材料中,有的(de)是(shì)親水性材質如(rú)PAN,大多數(shù)均為疏水性材質,像PVDF、PE、PS等。疏水性有機材料在應用時必須進行親水性改造,由於改造工藝(yì)的差異,親水性在使用過程中的流失(shī)就有了快慢之分。
此外,膜抗汙染能(néng)力還與(yǔ)膜表(biǎo)麵粗(cū)糙度、膜(mó)表麵電荷、膜孔(kǒng)徑等均有關係。一般來說(shuō),可以通過(guò)選擇親水性更好的膜材料,改善膜表麵的粗糙度,選(xuǎn)用與混合液電位相同(tóng)的膜材料(liào)和合適的膜孔徑(jìng)來改善膜抗汙染的能力。
無機膜如陶瓷膜:以氧(yǎng)化鋁、碳化(huà)矽、氧化鈦(tài)、氧化鋯等為(wéi)原料,高溫燒結而成,在通量、強度、化學穩定性方便比有機膜具有明顯的優勢。
(2)混合(hé)液的性質(zhì)
膜汙染很大程度(dù)是(shì)膜與混合液之間的相互作用的(de)影響結果,混合液的性質包括(kuò)汙泥濃度和黏度、顆粒分布、溶解性有機物濃度、微生物代謝產(chǎn)物濃度等。
汙泥濃度較低時,汙泥對有機(jī)物的吸附降解能力不足,混合液中(zhōng)有機物濃度增(zēng)加,膜孔堵塞嚴重,濃差極化引起膜表麵溶質的濃度顯著提高易形成凝膠層,導致過濾阻力增(zēng)加;當汙泥濃度(dù)高於一定值時,EPC濃度增加,汙泥黏度(dù)增長快速,黏度對膜通量和(hé)混合(hé)液中氣泡大小都會產(chǎn)生影響,汙泥易在膜表麵(miàn)沉積,形成較厚的汙泥層(céng)。一般認(rèn)為汙泥濃(nóng)度存在一個臨界值,當汙泥濃(nóng)度高於該值時,對膜通量將產生不利影響,所以可以選擇汙泥濃度控(kòng)製(zhì)在(zài)合適的範圍內來有效的控製膜汙染(rǎn)。汙泥膨脹和汙泥細碎(suì)易引起嚴重的膜汙(wū)染。
另(lìng)MBR工藝的進水水質對混(hún)合(hé)液組分也有較大的影響,需要進行一定(dìng)程度的預處理,比如:毛(máo)發垃圾物質會纏繞模式,造成膜組件積泥從而導致膜汙染,需要在(zài)進入好氧(yǎng)生化前采用不同的細膜格柵去(qù)除;泥砂等硬度較大的顆粒可能會損傷膜絲,需要采用沉砂池去除;油類對膜絲造成無法清洗的汙(wū)染(rǎn),超過要求需要通過隔油、氣浮等去除(chú);無機(jī)物:可能在(zài)膜表麵(miàn)析出、結垢,堵塞膜孔。可(kě)通過絮凝沉澱或調整pH控製其(qí)不析出。其它對膜有影響的特征汙染物,像有機溶劑、表麵活性劑、消泡劑、PAM、硬度、堿度、溫度,這些在具體(tǐ)情況中要特別注意。
(3)係統運行環境(jìng)
次臨界(jiè)通量
臨界通量的定義為,存在這樣一(yī)個通量,當通量大(dà)於此值時,TMP增加明顯;而當通量小(xiǎo)於(yú)此(cǐ)值時,TMP保持穩定不(bú)變。這個概念可以幫助特级毛片绝黄A片免费播冫在膜通(tōng)量最大化(huà)和膜汙染有(yǒu)效控製之間找一個參考點。在膜組件的實際運行中,將運行通量高於臨界通量時稱為超臨界通量操作(zuò),運行通量小(xiǎo)於臨界通量時稱為次臨界(jiè)通(tōng)量操(cāo)作。在實(shí)際應用中,必(bì)須選擇合適的運行通量。此運行通量值在次臨界的範圍,有時候運行通(tōng)量(liàng)僅為臨界通量的50%左右。當然,膜汙染在長期運行的MBR中,即使采用(yòng)次臨界通量操作模式,其TMP也是逐(zhú)漸(jiàn)增加的(de)。
合(hé)理的曝(pù)氣(qì)
在MBR中,曝氣的目的除了為微生物供氧以(yǐ)外(wài),還使上升的氣泡及其產生的擾動水流清洗膜表麵和阻止汙泥聚集,以保持膜通量的穩(wěn)定。同時氣泡與膜纖維碰撞產生的抖動作用甚至使膜纖維之間互相摩擦,可加(jiā)速膜麵沉積物的脫落,利於(yú)膜汙染的(de)緩解。曝氣過大時(shí),會導致膜表麵沉積的顆粒粒徑減小,使濾餅的結構更加致密,從而使膜過濾阻力增加;相(xiàng)反的,曝氣量過小(xiǎo)時,擾動削弱,汙染會加重,因此(cǐ)要選擇合(hé)適的曝氣量。
運停交替
根據膜汙染的3階段理論,膜表麵的汙染形(xíng)成需要一個過程。首先,汙染物會在膜表麵吸附、沉積、聚集,采用間歇抽(chōu)吸的操作模式(shì)旨(zhǐ)在通過定期的停止膜過濾,以使沉積在膜表麵的汙(wū)泥在曝氣和水(shuǐ)流所造成的剪切力作用下從膜表麵脫落下來,使膜的過濾性能得以恢複。一般抽吸時間越長,懸浮固體在膜表麵(miàn)積累的程度越大;停止的時(shí)間越長,膜(mó)表麵沉積汙泥脫落(luò)越徹底,膜(mó)過濾性能也能恢複(fù)越多。原則上應根據膜廠家的推薦及實際工程的(de)運行來確(què)定符(fú)合(hé)自身(shēn)特點的運停交替方式。
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